物理化学章总结
第1章 热力学第定律应
1．系统环境性质
热力学中研究象（物质空间）称系统系统密切相关余物质空间称环境根系统环境间否量交换物质交换系统分三类：孤立系统封闭系统敞开系统
2．热力学衡态
系统种宏观性质时间变化称该系统处热力学衡态必须时包括四衡：力衡热衡相衡化学衡
3．热功
(1) 热功定义
热定义：系统环境间温度差存引起量传递形式Q表示表示环境系统传热
功定义：系统环境间压力差存机电存引起量传递形式W表示表示环境系统做功
(2) 体积功非体积功
功种形式通常涉体积功系统体积变化时功定义：
式中表示环境压力
等外压程
逆程p系统压力
体积功外功电功表面功等非体积功W′表示
4．热力学
热力学符号U表示系统状态函数系统状态1变化状态2程热力学增量
定量系统热力学意两独立变量状态函数
全微分
定量理想气体
Uf（T）
定量纯态理想气体热力学温度单值函数
5．热力学第定律数学表达式
(1) 热力学第定律典描述
① 量种形式转变种形式转化传递程中数量变
② 供量连续断做功机器称第类永动机第类永动机存
(2) 数学表达式
封闭系统热力学第定律数学表达式
封闭系统热力学改变量等程中环境传系统热功总
6．焓
焓符号H表示系统状态函数定义
定量系统焓意两独立变量状态函数
全微分
定量理想气体
Hf（T）
定量纯态理想气体焓温度单值函数
7．逆程
通原程反方变化系统恢复原状态时环境中没留永久性变化程称热力学逆程反称逆程
逆程特征：
(1) 逆程连串连续限接衡态程构成整程限缓慢
(2) 相手续循着原途径进行逆程系统环境时恢复原状
(3) 等温逆程中系统环境做功功环境系统做功功
8．热容
(1) 热容定义
没非体积功条件定量物质发生相变化学变化情况吸热dQ 温度T升T＋dT该dQdT 值称该物质热容C
(2) 等容摩尔热容
n mol某物质等容条件温度T升T＋dT吸收热 dQV等容摩尔热容
(3) 等压摩尔热容
n mol某物质等压条件温度T升T＋dT吸收热dQp等压摩尔热容
(4) 理想气体关系
(5) 热容温度关系验式
9．热力学第定律pVT变化中应
(1) 等容程
W0
（适真气体液体固体等容程理想气体意pVT变化程）
(2) 等压程
（适真气体液体固体等容程理想气体意ｐＶＴ变化程）
(3) 理想气体等温程
(4) 绝热逆程
理想气体绝热程程否逆式均适
理想气体绝热逆程：
10．热力学第定律相变化中应
(1) 相变热(焓)
系统发生聚集态变化相变化包括气化熔化升华晶型转化等相变化程中吸收放出热相变热（焓）
(2) 相变化程体积功热力学
系统等温等压条件相变化相相变化程中体积功
β相气相忽略凝聚相体积气相视理想气体
相变化程中热力学
气相视理想气体
]
11．热力学第定律化学变化中应
(1) 反应进度
nB ()nB（ξ）系统中物质B反应开始时(ξ0)反应进行ξ时物质量νBB化学计量数
式中反应进度
(2) 物质热力学标准态规定
气体标准态：纯气体B气体混合物中组分B温度T压力pΘ表现出理想气体特性气体纯物质B（假想）状态
液体(固体)标准态：纯液体B液体混合物中组分B温度T压力pΘ液体（固体）纯物质B状态
(3) 标准摩尔反应热（焓）计算
① 标准摩尔生成热（焓）定义
温度T标准态稳定相态单质生成1 molβ相化合物 B 焓变称化合物B(β)温度T标准摩尔生成热（焓）
② 计算
③ 标准摩尔燃烧热（焓）定义
温度T标准态1mol β相化合物B氧进行完全氧化（燃烧）反应焓变称物质B(β)温度T时标准摩尔燃烧热（焓）
④ 计算
⑤ 反应热温度变化关系—基希霍夫定律
⑥ 反应标准摩尔焓变标准摩尔热力学变关系
第2章 热力学第二定律
1．热力学第二定律典表述
克劳修斯(Clausius)说法：热低温物体传高温物体引起变化
开尔文(Kelvin)说法：单热源取出热完全变功引起变化
2．熵定义
熵符号S表示系统状态函数广度量定义
3．热力学第二定律数学表达式
封闭系统热力学第二定律表达式
式中T环境温度逆程采等号TeTsys逆程采等号
4．熵增原理熵判
(1) 熵增原理
系统绝热程某状态达状态时熵减少熵绝热逆程中变绝热逆程增加称熵增原理
(2) 熵判
式称熵判含义
① 孤立系统发生微变化时该孤立系统处衡态
② 导致孤立系统熵增程动发生
5．系统熵变计算
计算系统熵变基公式
(1) pVT变化熵变计算
① 理想气体pVT变化
② 液体固体pVT变化
等压变温程
常数积分
等容变温程
常数积分
(2) 相变化程熵变计算
① 逆相变程
② 逆相变程
需设计逆途径计算
寻求逆途径原：ⅰ）途径中步必需逆ⅱ）途径中步计算相应公式利ⅲ）相应步计算相关数
6．环境熵变计算
7．热力学第三定律
(1) 热力学第三定律典描述
热力学第三定律表述：0K时纯物质完整晶体熵值零
(2) 数学表达式
8．规定熵标准熵
根热力学第二定律根热力学第三定律求出物质B规定熵
1mol 物质B处标准状态规定熵做标准摩尔熵记作单位
已知物质B算意温度T
9．化学反应熵变计算
利物质B标准摩尔熵数计算化学反应熵变
10．亥姆霍兹吉布斯
(1) 亥姆霍兹吉布斯
亥姆霍兹定义
吉布斯定义
(2) 亥姆霍兹吉布斯判
亥姆霍兹判 ：
吉布斯判：
式分亥姆霍兹判吉布斯判
11．热力学函数关系
(1) 热力学基方程
两独立状态函数足确定系统状态系统热力学基方程
式中分加dS0dV0dS0dp0dT0dV0dT0dp0等条件
(2) 麦克斯韦关系式
式麦克斯韦关系式
(3) 吉布斯亥姆霍兹方程
12．类变化程中计算
(1) 等温pV变化程中计算
二式适封闭系统气体液体固体等温变化
理想气体代入二式
AG定义等温程
(2) 相变化程计算
① 等温等压逆相变
② 逆相变
逆相变化程应设计具相始态终态逆程计算ΔG
第3章 组分系统热力学
1．偏摩尔量
(1) 偏摩尔量定义
设均相系统组分12…k等构成系统意容量性质X(VUHSAG)应Tpn1n2…nk 函数全微分
定义 B组分偏摩尔量
(2) 偏摩尔量集合公式
等温等压组分单相系统中知道组分偏摩尔量XBm物质量nB确定系统容量性质X值
式偏摩尔量集合公式
(3) 吉布斯—杜亥姆公式
均相系统中组分12……k偏摩尔量……关系
式中nB组分B物质量组分B量分数二式称
2．化学势判
(1) 化学势定义
定量组成变均相系统意容量性质VUHSAG等表示两独立变量函数
组成变均相系统G改变温度压力关外组分物质量改变关定义
成系统中B组分化学势
(2) 广义化学势
广义化学势：
式组分B化学势定义式称广义化学势
(3) 纯物质化学势
纯物质化学势摩尔吉布斯
(4) 化学势判
① 相衡条件
系统中两相达成衡必
式称相条件两相达成衡组分B两相中化学势相等
② 化学衡条件
化学反应衡条件
式表明化学反应达成衡时参化学反应组分化学势代数等零
(5) 化学势温度压力关系
3．气体化学势逸度
(1) 纯态理想气体化学势
纯态理想气体定温度化学势压力关系
式中纯态理想气体Tp化学势纯态理想气体T化学势标准态化学势
（2）纯态理想气体混合物中意组分化学势
理想气体混合物定温度组分B化学势分压关系
式中理想气体混合物中组分B温度T分压pB化学势理想气体混合物中组分BT单独存具理想气体特性化学势标准态化学势
(3) 纯态真实气体化学势逸度
纯态非理想气体定温度化学压力关系
式中f逸度成逸度系数
(4)真实气体混合物中意组分化学势
非理想气体混合物中意组分B化学势表达式
式中fB非理想气体混合物中组分B分逸度
4．拉乌尔定律亨利定律
(1) 拉乌尔定律
衡时稀溶液中溶剂A气相中分压pA等纯溶剂温度饱蒸气压溶液中溶剂量分数数学表达式：
(2) 亨利定律
定温度稀溶液中挥发性溶质B蒸气达衡时气相中分压该溶质溶液中量分数（浓度）成正 称亨利定律 数学表达式分：
式中组成标度表示亨利常数单位分PaPa·kg·mol1Pa·mol·dm3
5．理想溶液
(1) 理想溶液定义
意温度溶液中组分B全部浓度范围严格服拉乌尔定律种溶液称理想溶液
(2) 理想溶液中意组分B化学势
式中理想溶液中意组分B温度T分压p化学势理想溶液中意组分B量分数1时组分B纯液体状态T条件化学势标准态化学势
6．理想溶液通性
等温等压条件纯组分混合形成理想溶液时体积热焓变熵增吉布斯减少理想溶液混合性质数学式表示
7．理想稀溶液
(1) 理想稀溶液定义
定温度溶剂溶质分遵守拉乌尔定律亨利定律溶液称理想稀溶液简称稀溶液
(2) 理想稀溶液中溶剂溶质化学势
① 理想稀溶液中溶剂化学势
理想稀溶液中溶剂遵守拉乌尔定律化学势表达式理想溶液中意组分化学势相
② 理想稀溶液中溶质化学势
理想稀溶液中溶质遵守亨利定律气液衡条件引入亨利定律稀溶液中溶质化学势
三式溶质B组成标度表示稀溶液中溶质化学势温度
T压力时遵守亨利定律化学势该假想状态化学势称标准态化学势
8．稀溶液数性
稀溶液蒸气压降低凝固点降沸点升高渗透压等性质数值溶液中含溶质分子数目成正分子性关称稀溶液数性
(1) 蒸气压降低
二组分溶液溶剂蒸气压降低规律表示
(2) 凝固点降
稀溶液凝固时析出纯溶剂溶质析出时稀溶液凝固点纯溶剂凝固点低降低值正溶质质量摩尔浓度
式中纯溶剂凝固点稀溶液凝固点溶质质量摩尔浓度凝固点降低常数仅溶剂性质关
(3) 沸点升高
稀溶液中含溶质挥发性溶质稀溶液沸点纯溶剂沸点升升值溶质B质量摩尔浓度成正
式中纯溶剂沸点稀溶液沸点溶质质量摩尔浓度沸点升高常数仅溶剂性质关
(4) 渗透压
根实验稀溶液渗透压溶液中含溶质B量浓度成正
式中π稀溶液渗透压cB溶质B量浓度
9 分配定律
(1) 分配定律
等温等压条件果种物质时溶解两存互相溶液体里达分配衡时该物质两相中浓度常数
式中分表示物质B液体液体中浓度K（Tp）称分配系数
(2) 分配定律应
n次萃取萃取出物质总量
第4章 化学衡
1．化学反应衡条件
2．化学反应恒温方程式化学反应方判断
等温等压非体积功零情况封闭系统中进行化学反应
⑴ 反应右发进行
⑵ 反应左发进行
⑶ 表示系统已处衡状态
3 衡常数种表示方法计算
(1) 标准衡常数验衡常数（理想气体反应系统例）
没量纲
(2) 种衡常数表示法
① 衡分压表示衡常数
② 物质量分数表示衡常数
③ 量浓度表示衡常数
④ 物质量表示衡常数
(3) 衡常数计算
① 计算衡常数
② 利计算衡常数
③ 利关化学反应值计算衡常数
利述种方法求出利关系求
(4) 衡常数测定
通常测定衡系统中组分衡浓度组分分压代入衡常数关系式计算出衡常数常测定衡浓度方法物理法化学法
4 衡转化率衡产率计算
5 种素化学衡影响
(1) 温度化学衡影响—化学反应恒压方程式
① 定积分形式
② 定积分形式
③ 温度T函数关系
(2) 压力化学衡影响
时 p增减增加压力体积变反应利
时p增增增加压力体积变反应利
时 p增变衡影响
(3) 惰性气体化学衡影响
总压定时惰性气体存实际起稀释作减少反应系统总压效果相
(4) 反应物配化学衡影响
化学反应中改变反应物配种价廉易原料适量反应达衡时提高种原料转化率
第5章相衡
1．基概念相律
(1) 相物种数组分数度定义
(2) 相律常数学表达式 ƒ＝K－Φ＋2式中2特指温度压力两变数
2．单组分系统
(1) 相图 指根实验数绘制出相衡系统存状态图
(2) 相图分析讨方法步骤 ① 确定相图类型②分析相图中出现点线面③相图中变条件系统状态变化间关系④相图应
(3) 水相图 面单相区Φ＝l时ƒ＝2实线两相衡线Φ＝2时ƒ＝1O点三相点Φ＝3时ƒ＝0注意三相点冰点区
3．二组分系统
(1) 相点物系点：分表示系统定条件相图相组成总组成点
(2) 杠杆规： 解决组分系统两相存时两相相量计算问题适组分两相存区系统组成摩尔分数表示时两相相量摩尔数系统组成质量分数表示时两相相量质量
(3) 二组分气液衡系统
① 理想溶液系统 pх图pxy相图Txy相图
② 非理想溶液 恒沸系统Txy相图
③ 简单蒸馏精馏基原理
④ 水蒸气蒸馏原理
(4) 二组分液液衡系统
①具高界溶解温度系统
②具低界溶解温度系统
③ 时具界溶解温度系统
④具界溶解温度系统
(5) 二组分液固衡系统
① 简单低熔系统
② 生成化合物二组分系统
4 三组分系统
(1) 三组分系统等边三角形表示法
(2) 三组分系统相图
① 三组分具部分互溶液液系统 ② 三组分水盐系统
第6章 基础化学反应动力学
1 化学反应速率定义
(1) 反应进度表示反应速率
设化学反应计量方程该化学反应速率：
参反应物质量时式改写
式中：ξ 反应进度t时间
（2）恒容反应反应速率
恒容反应反应系统体积V时间变化B物质量浓度
定义
式作恒容反应反应速率常定义
式反应
式中分称反应物 AB 消耗速率表示分称产物 LM 生成速率表示实际应中常表示反应反应速率
2 反应速率浓度关系
(1) 反应速率浓度关系验方程
反应
通实验测出反应速率浓度关系
式中 αβ分 AB 物质反应分级数 α+β n 称反应总级数
(2) 反应速率微分形式积分形式
1) 级反应
实验确定某反应物A消耗速率反应物浓度次方成正级反应微分速率方程
积分速率方程
级反应动力学特征：
① 反应速率常数单位时间1② 反应物A半衰期初试浓度关③ 图条直线
2) 二级反应
① 种反应物情况
实验确定某反应物A消耗速率反应物浓度二次方成正二级反应微分速率方程
积分速率方程
② 两种反应物情况
反应
实验确定某反应物A消耗速率反应物AB浓度次方成正总反应二级微分速率方程
积分速率方程
种反应物二级反应动力学特征：
(ⅰ) 二级反应速率常数 k单位浓度1·时间1(ⅱ) 反应物A半衰期反应物初始浓度成反(ⅲ) t作图条直线
3) n级反应
反应
A时n级反应微分速率方称
积分速率方程
（）
n级反应半衰期
（）
3 反应级数确定方法
(1) 积分法
实验数代入级数反应积分式中求出 k k 常数级数作线性关系图呈直线该级数法适整数级数
(2) 微分法
形式动力学方程：作lgrA—lgk呈直线关系截距n利进行计算时需实验 cA— t图中求出法适整数分数级数初始浓度法避免产物干扰
(3) 半衰期法
级反应外果两起始浓度进行试验分半衰期
(4) 隔离法
两种两种反应物反应 恒定 cB通述方法求出α理恒定 A 浓度时 求出β
4．基元反应质量作定律
(1) 基元反应
指反应物微粒（分子原子离子基等）步直接转化产物反应反应两两基元反应组成该反应称非基元反应反应分子数参某基元反应分子数称反应分子数反应分子数正整数反应分单分子双分子三分子反应
(2) 质量作定律
基元反应反应速率反应物浓度幂积成正中浓度方次反应方程中反应物化学计量数例
速率方程
注意：① 非基元反应质量作定律②反应速率反应物浓度积成正产物浓度
5 温度反应速率影响
(1) 范特霍夫（Van′t Hoff）规
(2) 阿累尼乌斯（Arrhenius）方程
微分形式 指数形式
定积分式 ln k lg k作图直线直线斜率截距分求出活化 Ea指前子A
定积分式
6 反应速率理基公式
(1) 简单碰撞理
① 简单碰撞理基架设
(ⅰ) 气体分子刚性球状粒子分子A分子B发生反应时先决条件必须碰撞(ⅱ) 超般分子均量活化分子间碰撞碰撞动等界εc（阈）碰撞满足定空间配置条件时发生化学反应（ⅲ)反应进行中气体分子速率总保持着衡分布
② 简单碰撞理基公式
(ⅰ)分子反应
碰撞频率
速率常数
(ⅱ) 异类分子
碰撞频率
速率常数
(2) 渡状态理
① 反应模式
A + BC ［A…B…C］ AB + C
式中ABC表示三原子BCAB表示分子［A…B…C］表示活化络合物
② 渡状态理基公式
(ⅰ) 统计热力学表达式
(ⅱ) 热力学表达式
式中 ≠分活化熵活化焓
第7章 复杂反应特殊反应动力学
1 典型复杂反应
(1) 行反应
种种反应物参加方进行时存反应成行反应
速率方程积分式
反应分子数相两基元反应行反应副反应浓度值等速率常数讲温度定时定值想提高某产物产量求改变值
(2) 峙反应
正逆方时进行反应较峙反应称逆反应
速率方程积分式
呈直线关系直线斜率求（k1＋k1）衡常数 Kc求 二式联立时解出k1k1
(3) 级连串反应
反应部分全部生成物反应部分全部反应物时反应称连串反应
ABC浓度表示速率方程
中间产物B需cB值佳反应时间
2．复杂反应速率似处理法
(1) 选取控制步骤法
连串反应中某步反应速率慢总反应起控制作慢步称反应速率控制步骤例连串反应
第反应速率慢第二反应速率快反应总速率
(2) 稳态似法
反应 A + B C + D
设反应机理（M中间物）
(3) 衡态似法
假定反应机理中包含逆反应逆反应紧着速度较慢速率决定步骤
步慢步骤前面逆反应时维持衡
3．链反应
(1) 连反应步骤
链反应般应三步骤组成：链引发链增长链终止
（2）链反应分类
链反应分：直链反应支链反应前者消耗质点产生新活性质点者消耗活性质点时会产生两两活性质点
4．催化反应
(1) 催化剂加快反应速率
原讲反应物变化产物许途径实现化学反应着活化较低途径进行催化剂加快反应速率改变反应途径降低反应活化者增频率子
(2) 催化剂特性
① 影响化学衡
② 催化剂反应加速选择性
③ 催化剂反应前化学性质变常物理性质变化
④ 催化剂中（反应系统中）常加少量杂质催化作增强降低前者杂质起助催化作者杂质催化剂中毒
(3) 均相催化反应
指反应物催化剂相中进行反应均相催化反应特点反应物催化剂够充分均匀接触活性选择性较高反应条件温催化剂分离回收较困难均相催化包括：
① 气相催化：催化剂气体NO（g）H2O（g）数气相催化反应具链反应机理
② 酸碱催化：特征质子转移
③ 络合催化：般具较强络合力渡金属作催化剂通络合作反应物活化易反应
(4) 相催化反应步骤
① 反应物体扩散催化剂表面
② 反应物催化剂表面吸附
③ 反应物催化剂表面发生反应生成产物
④ 产物催化剂表面脱附
⑤ 脱附产物扩散体相中
五步连续进行整反应速率中慢步决定
(5) 酶催化反应特点
① 催化效率高② 反应条件温 ③ 高度选择性
第8章 电解质溶液理
1．法拉第电解定律
电流通电解质溶液时通电极电量发生电极反应物质量成正
2．离子迁移数
通电时电解质溶液中某种离子迁移电量总电量称离子迁移数t表示
3．电导电导率摩尔电导率
(1) 电导电导率
均匀导体均匀电场中电导G导体截面积A成正长度l成反
式中电导率单位
(2) 摩尔电导率
摩尔电导率指相距1m两行电极间放置含1mol电解质溶液溶液电导率称摩尔电导率Λm表示
4．离子独立运动规律
限稀释电解质溶液中电解质全部电离种离子互影响彼独立运动种离子电解质溶液导电力贡献恒定变电解质溶液极限摩尔电导率离子电导率
5．离子均活度均活度系数
5 电解质溶液活度灰度系数
(1) 电解质离子化学势活度
中
式中分正负离子活度活度系数质量摩尔浓度
(2) 均活度均活度系数
式中分均活度均活度系数均质量摩尔浓度
6．德拜休克尔极限定律
中
第9章 电池电动势极化现象
1 原电池电解池电池
电池认原电池电解池总称原电池化学转变电装置电解池电转变化学装置
电池两电极织成两电极分进行氧化反应原反应称电极反应两电极反应总结果成电池反应电化学中规定：发生氧化反应电极称阳极发生原反应电极成阴极根作电源中电极电势高低规定电势高电极称正极电势低电极称负极
2．电极类型
(1) 第类电极：包括金属电极气体电极等
① 金属电极 金属进入含该金属离子溶液中构成符号Mn+|M
② 气体电极 惰性金属(通常Pt利Au)插入气体含该种气体离子溶液中构成氢电极： Pt|H2{p(H2)}|H+{a(H+)}
(2) 第二类电极 包括金属难溶盐电极金属难溶氧化物电极
① 金属难溶盐电极：银氯化银电极AgAgCl│Cl{a(Cl)}甘汞电极电极Hg(l)Hg2Cl2(s)│Cl{a(Cl)
② 金属难溶氧化物：汞氧化汞电极酸性环境HgHgO│H+(a)碱性环境HgHgO│OH+(a)
(3) 第三类电极 称氧化原电极
惰性电极浸入含元素两种价态离子溶液中构成Pt│Fe2+Fe3
(4) 第四类电极：离子选择性电极
3．原电池电动势斯特方程
(1) 原电池电动势定义
没电流通条件原电池两极金属引线种金属时电池两端电势差称原电池电动势E表示
(2) 逆电池
逆电池必须具备列三条件：
① 电池进行化学反应必须逆
② 电池充放电程中量转换逆
③ 电池中进行程必须逆
(3) 电池反应斯特方程
4．电动势测定应
(1) 计算电池反应关热力学函数变化值
式中电池电动势温度系数
(2) 计算电池反应标准衡常数电离常数难溶盐溶度积水离子积等
① 标准衡常数标准电动势关系
② 溶度积常数计算
(3) 测定计算电解质离子均活度系数pH值
① 活度系数求算
② pH值计算
第10章 液体表面现象
1．表面
单位体积物质具表面积定义表面符号AV表示
物质分割愈细表面愈表现出表面效应愈强
2．表面功
逆表面积增加dA需系统做功做表面功
例常数指Tp组成恒定条件增加单位表面积时必须系统做逆非体积功
3．表面吉布斯
Tp组成恒定条件增加单位表面积时做表面功等系统吉布斯变化
称表面吉布斯单位J∙m2理解单位表面层分子部分子具更高量出量表面吉布斯
4．表面张力
液体表面存种液面动收缩力称表面张力表面张力存液滴般呈球形
液体表面垂直作单位长度线段表面紧缩力称表面张力表面吉布斯表面张力现象两种表达方式然物理意义具等价量纲相数值
液面面表面张力方液面行曲面表面张力方液面切线方致
5．弯曲液面附加压力
液面
凸液面
凹液面
附加压力方指曲面球心
6．拉普拉斯公式
拉普拉斯公式描述附加压力曲率半径关系
（球面）
（意曲面）
7．毛细现象
液体润湿毛细液面升呈凹面液体润湿毛细液面降呈凸面升降高度通式计算
液体壁间接触角
8．开尔文方程
开尔文方程描述液体蒸气压曲率半径间关系
液滴半径愈蒸气压愈蒸气泡半径愈液体泡蒸气压愈低
9．吉布斯吸附等温式
溶质表面层浓度体相浓度负吸附
溶质表面层浓度体相浓度正吸附
10．饱吸附量
称饱吸附量吸附量饱吸附量求单分子膜中分子截面积A
11．表面活性剂HLB值计算
戴维斯差值法：
格里芬值法：
第11章 固体表面现象
1．固体表面润湿现象
(1) 润湿：固体表面气体（液体）液体（种液体）取代现象
(2) 润湿类型：沾附润湿浸渍润湿铺展润湿
述三种润湿现象否发进行恒温恒压吉布斯判决定润湿
沾湿：
浸湿：
铺展：
(3) 铺展系数
S>0液体行铺展固体表面
(4) 接触角润湿方程
① 接触角：气液固三相交界处气液界面液体部固液界面间夹角做接触角θ表示
② 润湿方程
惯θ＜90°润湿θ＞90°润湿接触角等0°铺展
2．固体表面吸附
(1) 物理吸附化学吸附
通常气体分子固体表面相聚集密度增现象称气体固体表面吸附吸附气体称吸附质具吸附力固体称吸附剂
吸附作力质分物理吸附化学吸附前者范德华力者化学键力
(2) 弗戎德利吸附等温方程式
弗戎德利希通量实验数纳总结出固体气体吸附验方程：
3．朗格缪尔单分子吸附理
(1) 理点
① 固体表面吸附分子单分子层②固体吸附剂表面均匀③吸附气体分子间作力④吸附衡动态衡
(2) 等温方程式：
(3) 解离吸附：粒子吸附时解离成两粒子占吸附中心称解离吸附等温方程式
(4) 混合吸附：气相中含AB两种气体均吸附吸附A分子表面发生反应生成产物B吸附认混合吸附等温方程式
4．分子层吸附理
(1) 理点
① 气体发生分子层吸附② 第层吸附热通常说吸附热外层吸附热均气体(吸附质)液化热③ 气体(吸附质)分子蒸发凝聚发生暴露气相表面④ 吸附达动态衡时种吸附层面积保持变
(2) 等温方程式
式中p0蒸气凝结时饱蒸气压
5．固体溶液中吸附
(1) 吸附量计算
（2）等温方程式
① 弗戎德利吸附等温方程式
② 分子层吸附等温方程式
(3) 影响素
影响吸附素包括：吸附剂溶剂溶质三者极性吸附量影响溶质溶剂中溶解度吸附量影响温度吸附量影响吸附剂表面状态吸附量影响
第12章 胶体分散系统
1．分散系统
(1) 分散系统定义
种种物质分散种物质中构成系统分散系统分散物质分散相分散作物质分散介质
(2) 胶体分散系统粗分散系统
分散相粒子1~100nm间称胶体分散系统包括溶胶（憎液胶体）胶团（胶体电解质）极分子溶液（亲液胶体）粒子超100nm成粗分散系统包括乳状液泡沫极悬浮体
2．胶体制备纯化
(1) （2）
3 溶胶特征
溶胶特征：高度分散（分散相1nm~100nm）相（均匀）热力学稳定系统
4 胶体动力性质
(1) 布朗运动
溶胶中分散相粒子受四面八方做热运动分散介质撞击引起规运动布朗运动布朗运动引起扩散作溶胶重动力性质
布朗运动粒子观察时间布朗运动位移公式：
(2) 扩散现象
浓度梯度存引起粒子高浓度(高体积离子数)区域低浓度(低体积粒子数)区域定迁移现象扩散
扩散遵菲克扩散定律
(3) 沉降结沉降衡
溶胶中分散相受重力（离心力）外力作发生沉程称沉降
① 重力场中分散相分散介质中沉降速率式表示：
分散相粒子身重力粒子沉降介质粘度布朗运动引起扩散作阻止粒子沉两种作相时达衡称沉降衡
应沉降衡原理计算系统浓度(体积粒子数)高度分布：
② 超离心场中分散相分散介质中沉降公式式表示
沉降衡时公式
5．溶胶光学性质
(1) 丁道尔效应
溶胶光学均匀性束波长溶胶分散相粒子尺寸入射光溶胶系统发生散射现象丁道尔现象
(2) 光散射公式
散射光强度端利(Rayleigh)公式表示：
6．溶胶电学性质
(1) 带电界面双电层
数固体物质极性介质接触界面会带电形成双电层 固体表面带正电荷双电层溶液侧两层组成第层吸附固体表面水化反离子层(固体表面带电荷相反)称斯特恩层称紧密层第二层扩散层固体表面溶液体电势差
热力学电势斯特恩面溶液体间电势差斯特思电势滑动面溶液体相间电势差电势电动电势
(2) 胶团结构
AgNO3溶液滴加KI溶液中形成AgI溶胶例胶团结构图表示：
(3) 电动现象
胶粒带电电场作外加压力身重力流动沉降时产生电动现象表现出溶胶电学性质性质包括：电泳电渗 流动电势沉降电势
7．溶胶稳定性
(1) 溶胶动力稳定性
溶胶中分散相粒子布朗运动分散介质中停做序迁移段时间保持溶胶稳定存现象称溶胶动力稳定性
(2) 溶胶稳定理—DLVO理
理点：决定胶体稳定性素两种作力种相互吸引范德华力种胶体质点相互接时双电层重叠产生斥力胶体稳定性取决两种作力衡吸引力斥力胶体相互终引起聚沉斥力吸引力胶体稳定存
8．电解质高分子聚合物溶胶沉降影响
(1) 电解质聚沉影响
少量电解质存溶胶起稳定作量电解质存胶体起破坏作(聚沉)
定量溶胶定时间完全聚沉需电解质物质量浓度称电解质溶胶聚沉值
反离子溶胶聚沉起作聚沉值反离子价数关
二三价反离子聚沉值致聚沉值反离子价数6次方成反苏采哈迪规
反离子起聚沉作机理：
① 反离子价数愈高扩散层厚度愈薄降低扩散层重叠时产生斥力
② 反离子浓度愈高进入stern层反离子愈降低≌电势降低扩散层重叠时斥力
(2) 高聚物分子聚沉影响
溶胶中加入适量高聚物分子溶胶稳定(空间稳定理空缺稳定理) 溶胶聚沉聚沉作：
① 搭桥效应—高聚物分子通搭桥胶粒拉起引起聚沉
② 脱水效应—高聚物分子亲水水化作较胶粒水化作强(憎水)高聚物加入夺胶粒水化外壳保护作
③ 电中效应—离子型高聚物加入吸附带电胶粒中胶粒表面电荷
文档香网(httpswwwxiangdangnet)户传
《香当网》用户分享的内容，不代表《香当网》观点或立场，请自行判断内容的真实性和可靠性！
该内容是文档的文本内容，更好的格式请下载文档
第1章 热力学第定律应
1．系统环境性质
热力学中研究象（物质空间）称系统系统密切相关余物质空间称环境根系统环境间否量交换物质交换系统分三类：孤立系统封闭系统敞开系统
2．热力学衡态
系统种宏观性质时间变化称该系统处热力学衡态必须时包括四衡：力衡热衡相衡化学衡
3．热功
(1) 热功定义
热定义：系统环境间温度差存引起量传递形式Q表示表示环境系统传热
功定义：系统环境间压力差存机电存引起量传递形式W表示表示环境系统做功
(2) 体积功非体积功
功种形式通常涉体积功系统体积变化时功定义：
式中表示环境压力
等外压程
逆程p系统压力
体积功外功电功表面功等非体积功W′表示
4．热力学
热力学符号U表示系统状态函数系统状态1变化状态2程热力学增量
定量系统热力学意两独立变量状态函数
全微分
定量理想气体
Uf（T）
定量纯态理想气体热力学温度单值函数
5．热力学第定律数学表达式
(1) 热力学第定律典描述
① 量种形式转变种形式转化传递程中数量变
② 供量连续断做功机器称第类永动机第类永动机存
(2) 数学表达式
封闭系统热力学第定律数学表达式
封闭系统热力学改变量等程中环境传系统热功总
6．焓
焓符号H表示系统状态函数定义
定量系统焓意两独立变量状态函数
全微分
定量理想气体
Hf（T）
定量纯态理想气体焓温度单值函数
7．逆程
通原程反方变化系统恢复原状态时环境中没留永久性变化程称热力学逆程反称逆程
逆程特征：
(1) 逆程连串连续限接衡态程构成整程限缓慢
(2) 相手续循着原途径进行逆程系统环境时恢复原状
(3) 等温逆程中系统环境做功功环境系统做功功
8．热容
(1) 热容定义
没非体积功条件定量物质发生相变化学变化情况吸热dQ 温度T升T＋dT该dQdT 值称该物质热容C
(2) 等容摩尔热容
n mol某物质等容条件温度T升T＋dT吸收热 dQV等容摩尔热容
(3) 等压摩尔热容
n mol某物质等压条件温度T升T＋dT吸收热dQp等压摩尔热容
(4) 理想气体关系
(5) 热容温度关系验式
9．热力学第定律pVT变化中应
(1) 等容程
W0
（适真气体液体固体等容程理想气体意pVT变化程）
(2) 等压程
（适真气体液体固体等容程理想气体意ｐＶＴ变化程）
(3) 理想气体等温程
(4) 绝热逆程
理想气体绝热程程否逆式均适
理想气体绝热逆程：
10．热力学第定律相变化中应
(1) 相变热(焓)
系统发生聚集态变化相变化包括气化熔化升华晶型转化等相变化程中吸收放出热相变热（焓）
(2) 相变化程体积功热力学
系统等温等压条件相变化相相变化程中体积功
β相气相忽略凝聚相体积气相视理想气体
相变化程中热力学
气相视理想气体
]
11．热力学第定律化学变化中应
(1) 反应进度
nB ()nB（ξ）系统中物质B反应开始时(ξ0)反应进行ξ时物质量νBB化学计量数
式中反应进度
(2) 物质热力学标准态规定
气体标准态：纯气体B气体混合物中组分B温度T压力pΘ表现出理想气体特性气体纯物质B（假想）状态
液体(固体)标准态：纯液体B液体混合物中组分B温度T压力pΘ液体（固体）纯物质B状态
(3) 标准摩尔反应热（焓）计算
① 标准摩尔生成热（焓）定义
温度T标准态稳定相态单质生成1 molβ相化合物 B 焓变称化合物B(β)温度T标准摩尔生成热（焓）
② 计算
③ 标准摩尔燃烧热（焓）定义
温度T标准态1mol β相化合物B氧进行完全氧化（燃烧）反应焓变称物质B(β)温度T时标准摩尔燃烧热（焓）
④ 计算
⑤ 反应热温度变化关系—基希霍夫定律
⑥ 反应标准摩尔焓变标准摩尔热力学变关系
第2章 热力学第二定律
1．热力学第二定律典表述
克劳修斯(Clausius)说法：热低温物体传高温物体引起变化
开尔文(Kelvin)说法：单热源取出热完全变功引起变化
2．熵定义
熵符号S表示系统状态函数广度量定义
3．热力学第二定律数学表达式
封闭系统热力学第二定律表达式
式中T环境温度逆程采等号TeTsys逆程采等号
4．熵增原理熵判
(1) 熵增原理
系统绝热程某状态达状态时熵减少熵绝热逆程中变绝热逆程增加称熵增原理
(2) 熵判
式称熵判含义
① 孤立系统发生微变化时该孤立系统处衡态
② 导致孤立系统熵增程动发生
5．系统熵变计算
计算系统熵变基公式
(1) pVT变化熵变计算
① 理想气体pVT变化
② 液体固体pVT变化
等压变温程
常数积分
等容变温程
常数积分
(2) 相变化程熵变计算
① 逆相变程
② 逆相变程
需设计逆途径计算
寻求逆途径原：ⅰ）途径中步必需逆ⅱ）途径中步计算相应公式利ⅲ）相应步计算相关数
6．环境熵变计算
7．热力学第三定律
(1) 热力学第三定律典描述
热力学第三定律表述：0K时纯物质完整晶体熵值零
(2) 数学表达式
8．规定熵标准熵
根热力学第二定律根热力学第三定律求出物质B规定熵
1mol 物质B处标准状态规定熵做标准摩尔熵记作单位
已知物质B算意温度T
9．化学反应熵变计算
利物质B标准摩尔熵数计算化学反应熵变
10．亥姆霍兹吉布斯
(1) 亥姆霍兹吉布斯
亥姆霍兹定义
吉布斯定义
(2) 亥姆霍兹吉布斯判
亥姆霍兹判 ：
吉布斯判：
式分亥姆霍兹判吉布斯判
11．热力学函数关系
(1) 热力学基方程
两独立状态函数足确定系统状态系统热力学基方程
式中分加dS0dV0dS0dp0dT0dV0dT0dp0等条件
(2) 麦克斯韦关系式
式麦克斯韦关系式
(3) 吉布斯亥姆霍兹方程
12．类变化程中计算
(1) 等温pV变化程中计算
二式适封闭系统气体液体固体等温变化
理想气体代入二式
AG定义等温程
(2) 相变化程计算
① 等温等压逆相变
② 逆相变
逆相变化程应设计具相始态终态逆程计算ΔG
第3章 组分系统热力学
1．偏摩尔量
(1) 偏摩尔量定义
设均相系统组分12…k等构成系统意容量性质X(VUHSAG)应Tpn1n2…nk 函数全微分
定义 B组分偏摩尔量
(2) 偏摩尔量集合公式
等温等压组分单相系统中知道组分偏摩尔量XBm物质量nB确定系统容量性质X值
式偏摩尔量集合公式
(3) 吉布斯—杜亥姆公式
均相系统中组分12……k偏摩尔量……关系
式中nB组分B物质量组分B量分数二式称
2．化学势判
(1) 化学势定义
定量组成变均相系统意容量性质VUHSAG等表示两独立变量函数
组成变均相系统G改变温度压力关外组分物质量改变关定义
成系统中B组分化学势
(2) 广义化学势
广义化学势：
式组分B化学势定义式称广义化学势
(3) 纯物质化学势
纯物质化学势摩尔吉布斯
(4) 化学势判
① 相衡条件
系统中两相达成衡必
式称相条件两相达成衡组分B两相中化学势相等
② 化学衡条件
化学反应衡条件
式表明化学反应达成衡时参化学反应组分化学势代数等零
(5) 化学势温度压力关系
3．气体化学势逸度
(1) 纯态理想气体化学势
纯态理想气体定温度化学势压力关系
式中纯态理想气体Tp化学势纯态理想气体T化学势标准态化学势
（2）纯态理想气体混合物中意组分化学势
理想气体混合物定温度组分B化学势分压关系
式中理想气体混合物中组分B温度T分压pB化学势理想气体混合物中组分BT单独存具理想气体特性化学势标准态化学势
(3) 纯态真实气体化学势逸度
纯态非理想气体定温度化学压力关系
式中f逸度成逸度系数
(4)真实气体混合物中意组分化学势
非理想气体混合物中意组分B化学势表达式
式中fB非理想气体混合物中组分B分逸度
4．拉乌尔定律亨利定律
(1) 拉乌尔定律
衡时稀溶液中溶剂A气相中分压pA等纯溶剂温度饱蒸气压溶液中溶剂量分数数学表达式：
(2) 亨利定律
定温度稀溶液中挥发性溶质B蒸气达衡时气相中分压该溶质溶液中量分数（浓度）成正 称亨利定律 数学表达式分：
式中组成标度表示亨利常数单位分PaPa·kg·mol1Pa·mol·dm3
5．理想溶液
(1) 理想溶液定义
意温度溶液中组分B全部浓度范围严格服拉乌尔定律种溶液称理想溶液
(2) 理想溶液中意组分B化学势
式中理想溶液中意组分B温度T分压p化学势理想溶液中意组分B量分数1时组分B纯液体状态T条件化学势标准态化学势
6．理想溶液通性
等温等压条件纯组分混合形成理想溶液时体积热焓变熵增吉布斯减少理想溶液混合性质数学式表示
7．理想稀溶液
(1) 理想稀溶液定义
定温度溶剂溶质分遵守拉乌尔定律亨利定律溶液称理想稀溶液简称稀溶液
(2) 理想稀溶液中溶剂溶质化学势
① 理想稀溶液中溶剂化学势
理想稀溶液中溶剂遵守拉乌尔定律化学势表达式理想溶液中意组分化学势相
② 理想稀溶液中溶质化学势
理想稀溶液中溶质遵守亨利定律气液衡条件引入亨利定律稀溶液中溶质化学势
三式溶质B组成标度表示稀溶液中溶质化学势温度
T压力时遵守亨利定律化学势该假想状态化学势称标准态化学势
8．稀溶液数性
稀溶液蒸气压降低凝固点降沸点升高渗透压等性质数值溶液中含溶质分子数目成正分子性关称稀溶液数性
(1) 蒸气压降低
二组分溶液溶剂蒸气压降低规律表示
(2) 凝固点降
稀溶液凝固时析出纯溶剂溶质析出时稀溶液凝固点纯溶剂凝固点低降低值正溶质质量摩尔浓度
式中纯溶剂凝固点稀溶液凝固点溶质质量摩尔浓度凝固点降低常数仅溶剂性质关
(3) 沸点升高
稀溶液中含溶质挥发性溶质稀溶液沸点纯溶剂沸点升升值溶质B质量摩尔浓度成正
式中纯溶剂沸点稀溶液沸点溶质质量摩尔浓度沸点升高常数仅溶剂性质关
(4) 渗透压
根实验稀溶液渗透压溶液中含溶质B量浓度成正
式中π稀溶液渗透压cB溶质B量浓度
9 分配定律
(1) 分配定律
等温等压条件果种物质时溶解两存互相溶液体里达分配衡时该物质两相中浓度常数
式中分表示物质B液体液体中浓度K（Tp）称分配系数
(2) 分配定律应
n次萃取萃取出物质总量
第4章 化学衡
1．化学反应衡条件
2．化学反应恒温方程式化学反应方判断
等温等压非体积功零情况封闭系统中进行化学反应
⑴ 反应右发进行
⑵ 反应左发进行
⑶ 表示系统已处衡状态
3 衡常数种表示方法计算
(1) 标准衡常数验衡常数（理想气体反应系统例）
没量纲
(2) 种衡常数表示法
① 衡分压表示衡常数
② 物质量分数表示衡常数
③ 量浓度表示衡常数
④ 物质量表示衡常数
(3) 衡常数计算
① 计算衡常数
② 利计算衡常数
③ 利关化学反应值计算衡常数
利述种方法求出利关系求
(4) 衡常数测定
通常测定衡系统中组分衡浓度组分分压代入衡常数关系式计算出衡常数常测定衡浓度方法物理法化学法
4 衡转化率衡产率计算
5 种素化学衡影响
(1) 温度化学衡影响—化学反应恒压方程式
① 定积分形式
② 定积分形式
③ 温度T函数关系
(2) 压力化学衡影响
时 p增减增加压力体积变反应利
时p增增增加压力体积变反应利
时 p增变衡影响
(3) 惰性气体化学衡影响
总压定时惰性气体存实际起稀释作减少反应系统总压效果相
(4) 反应物配化学衡影响
化学反应中改变反应物配种价廉易原料适量反应达衡时提高种原料转化率
第5章相衡
1．基概念相律
(1) 相物种数组分数度定义
(2) 相律常数学表达式 ƒ＝K－Φ＋2式中2特指温度压力两变数
2．单组分系统
(1) 相图 指根实验数绘制出相衡系统存状态图
(2) 相图分析讨方法步骤 ① 确定相图类型②分析相图中出现点线面③相图中变条件系统状态变化间关系④相图应
(3) 水相图 面单相区Φ＝l时ƒ＝2实线两相衡线Φ＝2时ƒ＝1O点三相点Φ＝3时ƒ＝0注意三相点冰点区
3．二组分系统
(1) 相点物系点：分表示系统定条件相图相组成总组成点
(2) 杠杆规： 解决组分系统两相存时两相相量计算问题适组分两相存区系统组成摩尔分数表示时两相相量摩尔数系统组成质量分数表示时两相相量质量
(3) 二组分气液衡系统
① 理想溶液系统 pх图pxy相图Txy相图
② 非理想溶液 恒沸系统Txy相图
③ 简单蒸馏精馏基原理
④ 水蒸气蒸馏原理
(4) 二组分液液衡系统
①具高界溶解温度系统
②具低界溶解温度系统
③ 时具界溶解温度系统
④具界溶解温度系统
(5) 二组分液固衡系统
① 简单低熔系统
② 生成化合物二组分系统
4 三组分系统
(1) 三组分系统等边三角形表示法
(2) 三组分系统相图
① 三组分具部分互溶液液系统 ② 三组分水盐系统
第6章 基础化学反应动力学
1 化学反应速率定义
(1) 反应进度表示反应速率
设化学反应计量方程该化学反应速率：
参反应物质量时式改写
式中：ξ 反应进度t时间
（2）恒容反应反应速率
恒容反应反应系统体积V时间变化B物质量浓度
定义
式作恒容反应反应速率常定义
式反应
式中分称反应物 AB 消耗速率表示分称产物 LM 生成速率表示实际应中常表示反应反应速率
2 反应速率浓度关系
(1) 反应速率浓度关系验方程
反应
通实验测出反应速率浓度关系
式中 αβ分 AB 物质反应分级数 α+β n 称反应总级数
(2) 反应速率微分形式积分形式
1) 级反应
实验确定某反应物A消耗速率反应物浓度次方成正级反应微分速率方程
积分速率方程
级反应动力学特征：
① 反应速率常数单位时间1② 反应物A半衰期初试浓度关③ 图条直线
2) 二级反应
① 种反应物情况
实验确定某反应物A消耗速率反应物浓度二次方成正二级反应微分速率方程
积分速率方程
② 两种反应物情况
反应
实验确定某反应物A消耗速率反应物AB浓度次方成正总反应二级微分速率方程
积分速率方程
种反应物二级反应动力学特征：
(ⅰ) 二级反应速率常数 k单位浓度1·时间1(ⅱ) 反应物A半衰期反应物初始浓度成反(ⅲ) t作图条直线
3) n级反应
反应
A时n级反应微分速率方称
积分速率方程
（）
n级反应半衰期
（）
3 反应级数确定方法
(1) 积分法
实验数代入级数反应积分式中求出 k k 常数级数作线性关系图呈直线该级数法适整数级数
(2) 微分法
形式动力学方程：作lgrA—lgk呈直线关系截距n利进行计算时需实验 cA— t图中求出法适整数分数级数初始浓度法避免产物干扰
(3) 半衰期法
级反应外果两起始浓度进行试验分半衰期
(4) 隔离法
两种两种反应物反应 恒定 cB通述方法求出α理恒定 A 浓度时 求出β
4．基元反应质量作定律
(1) 基元反应
指反应物微粒（分子原子离子基等）步直接转化产物反应反应两两基元反应组成该反应称非基元反应反应分子数参某基元反应分子数称反应分子数反应分子数正整数反应分单分子双分子三分子反应
(2) 质量作定律
基元反应反应速率反应物浓度幂积成正中浓度方次反应方程中反应物化学计量数例
速率方程
注意：① 非基元反应质量作定律②反应速率反应物浓度积成正产物浓度
5 温度反应速率影响
(1) 范特霍夫（Van′t Hoff）规
(2) 阿累尼乌斯（Arrhenius）方程
微分形式 指数形式
定积分式 ln k lg k作图直线直线斜率截距分求出活化 Ea指前子A
定积分式
6 反应速率理基公式
(1) 简单碰撞理
① 简单碰撞理基架设
(ⅰ) 气体分子刚性球状粒子分子A分子B发生反应时先决条件必须碰撞(ⅱ) 超般分子均量活化分子间碰撞碰撞动等界εc（阈）碰撞满足定空间配置条件时发生化学反应（ⅲ)反应进行中气体分子速率总保持着衡分布
② 简单碰撞理基公式
(ⅰ)分子反应
碰撞频率
速率常数
(ⅱ) 异类分子
碰撞频率
速率常数
(2) 渡状态理
① 反应模式
A + BC ［A…B…C］ AB + C
式中ABC表示三原子BCAB表示分子［A…B…C］表示活化络合物
② 渡状态理基公式
(ⅰ) 统计热力学表达式
(ⅱ) 热力学表达式
式中 ≠分活化熵活化焓
第7章 复杂反应特殊反应动力学
1 典型复杂反应
(1) 行反应
种种反应物参加方进行时存反应成行反应
速率方程积分式
反应分子数相两基元反应行反应副反应浓度值等速率常数讲温度定时定值想提高某产物产量求改变值
(2) 峙反应
正逆方时进行反应较峙反应称逆反应
速率方程积分式
呈直线关系直线斜率求（k1＋k1）衡常数 Kc求 二式联立时解出k1k1
(3) 级连串反应
反应部分全部生成物反应部分全部反应物时反应称连串反应
ABC浓度表示速率方程
中间产物B需cB值佳反应时间
2．复杂反应速率似处理法
(1) 选取控制步骤法
连串反应中某步反应速率慢总反应起控制作慢步称反应速率控制步骤例连串反应
第反应速率慢第二反应速率快反应总速率
(2) 稳态似法
反应 A + B C + D
设反应机理（M中间物）
(3) 衡态似法
假定反应机理中包含逆反应逆反应紧着速度较慢速率决定步骤
步慢步骤前面逆反应时维持衡
3．链反应
(1) 连反应步骤
链反应般应三步骤组成：链引发链增长链终止
（2）链反应分类
链反应分：直链反应支链反应前者消耗质点产生新活性质点者消耗活性质点时会产生两两活性质点
4．催化反应
(1) 催化剂加快反应速率
原讲反应物变化产物许途径实现化学反应着活化较低途径进行催化剂加快反应速率改变反应途径降低反应活化者增频率子
(2) 催化剂特性
① 影响化学衡
② 催化剂反应加速选择性
③ 催化剂反应前化学性质变常物理性质变化
④ 催化剂中（反应系统中）常加少量杂质催化作增强降低前者杂质起助催化作者杂质催化剂中毒
(3) 均相催化反应
指反应物催化剂相中进行反应均相催化反应特点反应物催化剂够充分均匀接触活性选择性较高反应条件温催化剂分离回收较困难均相催化包括：
① 气相催化：催化剂气体NO（g）H2O（g）数气相催化反应具链反应机理
② 酸碱催化：特征质子转移
③ 络合催化：般具较强络合力渡金属作催化剂通络合作反应物活化易反应
(4) 相催化反应步骤
① 反应物体扩散催化剂表面
② 反应物催化剂表面吸附
③ 反应物催化剂表面发生反应生成产物
④ 产物催化剂表面脱附
⑤ 脱附产物扩散体相中
五步连续进行整反应速率中慢步决定
(5) 酶催化反应特点
① 催化效率高② 反应条件温 ③ 高度选择性
第8章 电解质溶液理
1．法拉第电解定律
电流通电解质溶液时通电极电量发生电极反应物质量成正
2．离子迁移数
通电时电解质溶液中某种离子迁移电量总电量称离子迁移数t表示
3．电导电导率摩尔电导率
(1) 电导电导率
均匀导体均匀电场中电导G导体截面积A成正长度l成反
式中电导率单位
(2) 摩尔电导率
摩尔电导率指相距1m两行电极间放置含1mol电解质溶液溶液电导率称摩尔电导率Λm表示
4．离子独立运动规律
限稀释电解质溶液中电解质全部电离种离子互影响彼独立运动种离子电解质溶液导电力贡献恒定变电解质溶液极限摩尔电导率离子电导率
5．离子均活度均活度系数
5 电解质溶液活度灰度系数
(1) 电解质离子化学势活度
中
式中分正负离子活度活度系数质量摩尔浓度
(2) 均活度均活度系数
式中分均活度均活度系数均质量摩尔浓度
6．德拜休克尔极限定律
中
第9章 电池电动势极化现象
1 原电池电解池电池
电池认原电池电解池总称原电池化学转变电装置电解池电转变化学装置
电池两电极织成两电极分进行氧化反应原反应称电极反应两电极反应总结果成电池反应电化学中规定：发生氧化反应电极称阳极发生原反应电极成阴极根作电源中电极电势高低规定电势高电极称正极电势低电极称负极
2．电极类型
(1) 第类电极：包括金属电极气体电极等
① 金属电极 金属进入含该金属离子溶液中构成符号Mn+|M
② 气体电极 惰性金属(通常Pt利Au)插入气体含该种气体离子溶液中构成氢电极： Pt|H2{p(H2)}|H+{a(H+)}
(2) 第二类电极 包括金属难溶盐电极金属难溶氧化物电极
① 金属难溶盐电极：银氯化银电极AgAgCl│Cl{a(Cl)}甘汞电极电极Hg(l)Hg2Cl2(s)│Cl{a(Cl)
② 金属难溶氧化物：汞氧化汞电极酸性环境HgHgO│H+(a)碱性环境HgHgO│OH+(a)
(3) 第三类电极 称氧化原电极
惰性电极浸入含元素两种价态离子溶液中构成Pt│Fe2+Fe3
(4) 第四类电极：离子选择性电极
3．原电池电动势斯特方程
(1) 原电池电动势定义
没电流通条件原电池两极金属引线种金属时电池两端电势差称原电池电动势E表示
(2) 逆电池
逆电池必须具备列三条件：
① 电池进行化学反应必须逆
② 电池充放电程中量转换逆
③ 电池中进行程必须逆
(3) 电池反应斯特方程
4．电动势测定应
(1) 计算电池反应关热力学函数变化值
式中电池电动势温度系数
(2) 计算电池反应标准衡常数电离常数难溶盐溶度积水离子积等
① 标准衡常数标准电动势关系
② 溶度积常数计算
(3) 测定计算电解质离子均活度系数pH值
① 活度系数求算
② pH值计算
第10章 液体表面现象
1．表面
单位体积物质具表面积定义表面符号AV表示
物质分割愈细表面愈表现出表面效应愈强
2．表面功
逆表面积增加dA需系统做功做表面功
例常数指Tp组成恒定条件增加单位表面积时必须系统做逆非体积功
3．表面吉布斯
Tp组成恒定条件增加单位表面积时做表面功等系统吉布斯变化
称表面吉布斯单位J∙m2理解单位表面层分子部分子具更高量出量表面吉布斯
4．表面张力
液体表面存种液面动收缩力称表面张力表面张力存液滴般呈球形
液体表面垂直作单位长度线段表面紧缩力称表面张力表面吉布斯表面张力现象两种表达方式然物理意义具等价量纲相数值
液面面表面张力方液面行曲面表面张力方液面切线方致
5．弯曲液面附加压力
液面
凸液面
凹液面
附加压力方指曲面球心
6．拉普拉斯公式
拉普拉斯公式描述附加压力曲率半径关系
（球面）
（意曲面）
7．毛细现象
液体润湿毛细液面升呈凹面液体润湿毛细液面降呈凸面升降高度通式计算
液体壁间接触角
8．开尔文方程
开尔文方程描述液体蒸气压曲率半径间关系
液滴半径愈蒸气压愈蒸气泡半径愈液体泡蒸气压愈低
9．吉布斯吸附等温式
溶质表面层浓度体相浓度负吸附
溶质表面层浓度体相浓度正吸附
10．饱吸附量
称饱吸附量吸附量饱吸附量求单分子膜中分子截面积A
11．表面活性剂HLB值计算
戴维斯差值法：
格里芬值法：
第11章 固体表面现象
1．固体表面润湿现象
(1) 润湿：固体表面气体（液体）液体（种液体）取代现象
(2) 润湿类型：沾附润湿浸渍润湿铺展润湿
述三种润湿现象否发进行恒温恒压吉布斯判决定润湿
沾湿：
浸湿：
铺展：
(3) 铺展系数
S>0液体行铺展固体表面
(4) 接触角润湿方程
① 接触角：气液固三相交界处气液界面液体部固液界面间夹角做接触角θ表示
② 润湿方程
惯θ＜90°润湿θ＞90°润湿接触角等0°铺展
2．固体表面吸附
(1) 物理吸附化学吸附
通常气体分子固体表面相聚集密度增现象称气体固体表面吸附吸附气体称吸附质具吸附力固体称吸附剂
吸附作力质分物理吸附化学吸附前者范德华力者化学键力
(2) 弗戎德利吸附等温方程式
弗戎德利希通量实验数纳总结出固体气体吸附验方程：
3．朗格缪尔单分子吸附理
(1) 理点
① 固体表面吸附分子单分子层②固体吸附剂表面均匀③吸附气体分子间作力④吸附衡动态衡
(2) 等温方程式：
(3) 解离吸附：粒子吸附时解离成两粒子占吸附中心称解离吸附等温方程式
(4) 混合吸附：气相中含AB两种气体均吸附吸附A分子表面发生反应生成产物B吸附认混合吸附等温方程式
4．分子层吸附理
(1) 理点
① 气体发生分子层吸附② 第层吸附热通常说吸附热外层吸附热均气体(吸附质)液化热③ 气体(吸附质)分子蒸发凝聚发生暴露气相表面④ 吸附达动态衡时种吸附层面积保持变
(2) 等温方程式
式中p0蒸气凝结时饱蒸气压
5．固体溶液中吸附
(1) 吸附量计算
（2）等温方程式
① 弗戎德利吸附等温方程式
② 分子层吸附等温方程式
(3) 影响素
影响吸附素包括：吸附剂溶剂溶质三者极性吸附量影响溶质溶剂中溶解度吸附量影响温度吸附量影响吸附剂表面状态吸附量影响
第12章 胶体分散系统
1．分散系统
(1) 分散系统定义
种种物质分散种物质中构成系统分散系统分散物质分散相分散作物质分散介质
(2) 胶体分散系统粗分散系统
分散相粒子1~100nm间称胶体分散系统包括溶胶（憎液胶体）胶团（胶体电解质）极分子溶液（亲液胶体）粒子超100nm成粗分散系统包括乳状液泡沫极悬浮体
2．胶体制备纯化
(1) （2）
3 溶胶特征
溶胶特征：高度分散（分散相1nm~100nm）相（均匀）热力学稳定系统
4 胶体动力性质
(1) 布朗运动
溶胶中分散相粒子受四面八方做热运动分散介质撞击引起规运动布朗运动布朗运动引起扩散作溶胶重动力性质
布朗运动粒子观察时间布朗运动位移公式：
(2) 扩散现象
浓度梯度存引起粒子高浓度(高体积离子数)区域低浓度(低体积粒子数)区域定迁移现象扩散
扩散遵菲克扩散定律
(3) 沉降结沉降衡
溶胶中分散相受重力（离心力）外力作发生沉程称沉降
① 重力场中分散相分散介质中沉降速率式表示：
分散相粒子身重力粒子沉降介质粘度布朗运动引起扩散作阻止粒子沉两种作相时达衡称沉降衡
应沉降衡原理计算系统浓度(体积粒子数)高度分布：
② 超离心场中分散相分散介质中沉降公式式表示
沉降衡时公式
5．溶胶光学性质
(1) 丁道尔效应
溶胶光学均匀性束波长溶胶分散相粒子尺寸入射光溶胶系统发生散射现象丁道尔现象
(2) 光散射公式
散射光强度端利(Rayleigh)公式表示：
6．溶胶电学性质
(1) 带电界面双电层
数固体物质极性介质接触界面会带电形成双电层 固体表面带正电荷双电层溶液侧两层组成第层吸附固体表面水化反离子层(固体表面带电荷相反)称斯特恩层称紧密层第二层扩散层固体表面溶液体电势差
热力学电势斯特恩面溶液体间电势差斯特思电势滑动面溶液体相间电势差电势电动电势
(2) 胶团结构
AgNO3溶液滴加KI溶液中形成AgI溶胶例胶团结构图表示：
(3) 电动现象
胶粒带电电场作外加压力身重力流动沉降时产生电动现象表现出溶胶电学性质性质包括：电泳电渗 流动电势沉降电势
7．溶胶稳定性
(1) 溶胶动力稳定性
溶胶中分散相粒子布朗运动分散介质中停做序迁移段时间保持溶胶稳定存现象称溶胶动力稳定性
(2) 溶胶稳定理—DLVO理
理点：决定胶体稳定性素两种作力种相互吸引范德华力种胶体质点相互接时双电层重叠产生斥力胶体稳定性取决两种作力衡吸引力斥力胶体相互终引起聚沉斥力吸引力胶体稳定存
8．电解质高分子聚合物溶胶沉降影响
(1) 电解质聚沉影响
少量电解质存溶胶起稳定作量电解质存胶体起破坏作(聚沉)
定量溶胶定时间完全聚沉需电解质物质量浓度称电解质溶胶聚沉值
反离子溶胶聚沉起作聚沉值反离子价数关
二三价反离子聚沉值致聚沉值反离子价数6次方成反苏采哈迪规
反离子起聚沉作机理：
① 反离子价数愈高扩散层厚度愈薄降低扩散层重叠时产生斥力
② 反离子浓度愈高进入stern层反离子愈降低≌电势降低扩散层重叠时斥力
(2) 高聚物分子聚沉影响
溶胶中加入适量高聚物分子溶胶稳定(空间稳定理空缺稳定理) 溶胶聚沉聚沉作：
① 搭桥效应—高聚物分子通搭桥胶粒拉起引起聚沉
② 脱水效应—高聚物分子亲水水化作较胶粒水化作强(憎水)高聚物加入夺胶粒水化外壳保护作
③ 电中效应—离子型高聚物加入吸附带电胶粒中胶粒表面电荷
文档香网(httpswwwxiangdangnet)户传
《香当网》用户分享的内容，不代表《香当网》观点或立场，请自行判断内容的真实性和可靠性！
该内容是文档的文本内容，更好的格式请下载文档