Claisen 重排
烯丙基芳基醚高温(200°C)重排生成烯丙基酚
烯丙基芳基醚两邻位未取代基占满时重排邻位产物两邻位均取代基占时重排位产物位邻位均占满时发生类重排反应
交叉反应实验证明：Claisen重排分子重排采 g碳 14C 标记烯丙基醚进行重排重排 g碳原子苯环相连碳碳双键发生位移两邻位取代芳基烯丙基酚重排a碳原子苯环相连
反应机理
Claisen 重排协反应中间环状渡态芳环取代基电子效应重排影响
烯丙基芳基醚重排邻烯丙基酚次[33]s 迁移次酮式烯醇式互变异构两邻位取代基占烯丙基芳基酚重排时先次[33]s 迁移邻位(Claisen 重排)邻位已取代基占法发生互变异构接着发生次[33]s 迁移(
Cope 重排)位然互变异构位烯丙基酚
取代烯丙基芳基醚重排时原烯丙基双键Z构型E构型重排新双键构型E型重排反应六员环状渡态具稳定椅式构象缘
Beckmann 重排
肟酸硫酸聚磷酸产生强酸五氯化磷三氯化磷苯磺酰氯亚硫酰氯等作发生重排生成相应取代酰胺环酮肟硫酸作重排生成酰胺：
反应机理
酸作肟首先发生质子化然脱分子水时羟基处反位基团迁移缺电子氮原子形成碳正离子水反应酰胺
迁移基团果手性碳原子迁移前构型变例：
反应实例
反应实例
Claisen 重排具普遍性醚类化合物中果存烯丙氧基碳碳相连结构发生Claisen 重排
BambergerE重排
苯基羟胺（N羟基苯胺）稀硫酸起加热发生重排成氨基苯酚：
H2SO4C2H5OH(CH3OH)中重排生成乙氧基（甲氧基）苯胺：
芳基羟胺环op位未取代者会起类似重排例氯苯基羟胺重排成2氨基5氯苯酚：
反应机理
反应实例
Cope 重排
15二烯类化合物受热时发生类似 O烯丙基重排 C烯丙基重排反应(Claisen 重排)反应称Cope重排反应30年引起广泛注意15二烯150—200℃单独加热短时间容易发生重排产率非常
Cope重排属周环反应周环反应特点样具高度立体选择性例：消旋－34二甲基15二烯重排产物全部(Z E)26辛二烯：
反应机理
Cope重排[33]s迁移反应反应程环状渡态进行协反应：
立体化学表现椅式环状渡态：
反应实例
Favorskii 重排
a卤代酮氢氧化钠水溶液中加热重排生成含相碳原子数羧酸环状a卤代酮导致环缩
醇钠醇溶液羧酸酯：
法合成张力较四员环
反应机理
反应实例
Fries 重排
酚酯Lewis酸存加热发生酰基重排反应生成邻羟基羟基芳酮混合物重排硝基苯硝基甲烷等溶剂中进行溶剂直接加热进行
邻位产物例取决酚酯结构反应条件催化剂等例聚磷酸催化时生成位重排产物四氯化钛催化时生成邻位重排产物反应温度邻位产物例影响较般讲较低温度(室温)重排利形成位异构产物(动力学控制)较高温度重排利形成邻位异构产物(热力学控制)
反应机理
反应实例
Hofmann 重排（降解）
酰胺溴(氯)碱性条件处理转变少碳原子伯胺
反应机理
反应实例
MartiusCA 重排
N烷基苯胺类卤氢酸长时间加热时（200~300）烷基易起重排（转移芳核邻位）生成收率极高C烷基苯胺卤酸盐类（Calkylaniline hydrochlorides)反应理实际均属重：
反应机理
米契尔（Michael）认N烷基苯胺盐酸盐加热时离解成卤代烷类苯胺然氨基位起烷基化（分子间重排）郝金勃登反说：
反应实例
OrtonKJP 重排
乙酰苯胺冷饱水溶液HOCl处理时N氯代乙酰苯胺者干燥状态避光条件长期放置N氯代乙酰苯胺水溶液低温时暗处放置时稳定果溶液暴露光线慢慢转变p邻氯代乙酰苯胺两种异构体产率60804020果N氯代物盐酸起加热定量转变成p氯代物少量o氯代物混合物
N溴代26二甲基乙酰苯胺溶醋酸氯苯等溶液中会发生重排成p位m位溴代异构体：
反应机理
PinacolPinacolone Rearrangement 重排
片呐醇类稀H2SO4存加热脱水时发生特殊分子部重排反应生成片呐酮盐酸草酸I2CH3COOHCH3COOH等脱水转位剂代H2SO4相结局：
反应机理
反应关键生成碳正离子
反应实例
文档香网(httpswwwxiangdangnet)户传
《香当网》用户分享的内容，不代表《香当网》观点或立场，请自行判断内容的真实性和可靠性！
该内容是文档的文本内容，更好的格式请下载文档
烯丙基芳基醚高温(200°C)重排生成烯丙基酚
烯丙基芳基醚两邻位未取代基占满时重排邻位产物两邻位均取代基占时重排位产物位邻位均占满时发生类重排反应
交叉反应实验证明：Claisen重排分子重排采 g碳 14C 标记烯丙基醚进行重排重排 g碳原子苯环相连碳碳双键发生位移两邻位取代芳基烯丙基酚重排a碳原子苯环相连
反应机理
Claisen 重排协反应中间环状渡态芳环取代基电子效应重排影响
烯丙基芳基醚重排邻烯丙基酚次[33]s 迁移次酮式烯醇式互变异构两邻位取代基占烯丙基芳基酚重排时先次[33]s 迁移邻位(Claisen 重排)邻位已取代基占法发生互变异构接着发生次[33]s 迁移(
Cope 重排)位然互变异构位烯丙基酚
取代烯丙基芳基醚重排时原烯丙基双键Z构型E构型重排新双键构型E型重排反应六员环状渡态具稳定椅式构象缘
Beckmann 重排
肟酸硫酸聚磷酸产生强酸五氯化磷三氯化磷苯磺酰氯亚硫酰氯等作发生重排生成相应取代酰胺环酮肟硫酸作重排生成酰胺：
反应机理
酸作肟首先发生质子化然脱分子水时羟基处反位基团迁移缺电子氮原子形成碳正离子水反应酰胺
迁移基团果手性碳原子迁移前构型变例：
反应实例
反应实例
Claisen 重排具普遍性醚类化合物中果存烯丙氧基碳碳相连结构发生Claisen 重排
BambergerE重排
苯基羟胺（N羟基苯胺）稀硫酸起加热发生重排成氨基苯酚：
H2SO4C2H5OH(CH3OH)中重排生成乙氧基（甲氧基）苯胺：
芳基羟胺环op位未取代者会起类似重排例氯苯基羟胺重排成2氨基5氯苯酚：
反应机理
反应实例
Cope 重排
15二烯类化合物受热时发生类似 O烯丙基重排 C烯丙基重排反应(Claisen 重排)反应称Cope重排反应30年引起广泛注意15二烯150—200℃单独加热短时间容易发生重排产率非常
Cope重排属周环反应周环反应特点样具高度立体选择性例：消旋－34二甲基15二烯重排产物全部(Z E)26辛二烯：
反应机理
Cope重排[33]s迁移反应反应程环状渡态进行协反应：
立体化学表现椅式环状渡态：
反应实例
Favorskii 重排
a卤代酮氢氧化钠水溶液中加热重排生成含相碳原子数羧酸环状a卤代酮导致环缩
醇钠醇溶液羧酸酯：
法合成张力较四员环
反应机理
反应实例
Fries 重排
酚酯Lewis酸存加热发生酰基重排反应生成邻羟基羟基芳酮混合物重排硝基苯硝基甲烷等溶剂中进行溶剂直接加热进行
邻位产物例取决酚酯结构反应条件催化剂等例聚磷酸催化时生成位重排产物四氯化钛催化时生成邻位重排产物反应温度邻位产物例影响较般讲较低温度(室温)重排利形成位异构产物(动力学控制)较高温度重排利形成邻位异构产物(热力学控制)
反应机理
反应实例
Hofmann 重排（降解）
酰胺溴(氯)碱性条件处理转变少碳原子伯胺
反应机理
反应实例
MartiusCA 重排
N烷基苯胺类卤氢酸长时间加热时（200~300）烷基易起重排（转移芳核邻位）生成收率极高C烷基苯胺卤酸盐类（Calkylaniline hydrochlorides)反应理实际均属重：
反应机理
米契尔（Michael）认N烷基苯胺盐酸盐加热时离解成卤代烷类苯胺然氨基位起烷基化（分子间重排）郝金勃登反说：
反应实例
OrtonKJP 重排
乙酰苯胺冷饱水溶液HOCl处理时N氯代乙酰苯胺者干燥状态避光条件长期放置N氯代乙酰苯胺水溶液低温时暗处放置时稳定果溶液暴露光线慢慢转变p邻氯代乙酰苯胺两种异构体产率60804020果N氯代物盐酸起加热定量转变成p氯代物少量o氯代物混合物
N溴代26二甲基乙酰苯胺溶醋酸氯苯等溶液中会发生重排成p位m位溴代异构体：
反应机理
PinacolPinacolone Rearrangement 重排
片呐醇类稀H2SO4存加热脱水时发生特殊分子部重排反应生成片呐酮盐酸草酸I2CH3COOHCH3COOH等脱水转位剂代H2SO4相结局：
反应机理
反应关键生成碳正离子
反应实例
文档香网(httpswwwxiangdangnet)户传
《香当网》用户分享的内容，不代表《香当网》观点或立场，请自行判断内容的真实性和可靠性！
该内容是文档的文本内容，更好的格式请下载文档