.判断题(题2分)
1氢原子基态原点处∣ψ∣2 ( )
2 4FL值S值分432 ( )
3 假某分子称元素C2轴σv 必σv′ ( )
4 乙烷乙烯较高电离乙烷分子结构CH3—CH3σ键组成乙烯分子结构CH2=CH2σ键π键组成通常π电子量高σ电子( )
5配合物光谱(dd跃迁)般见—紫外区域( )
6低旋配合物定反磁性( )
7面心立方金属晶体晶胞中正四面体空隙数正八面体空隙数分42( )
8 列簇合物Fe3(CO)12 H2Os3(CO)10 [Re4(CO)6]2具MM双键( )
9 H[Sb(OH)6]难溶水弱酸( )
10形成价分子族元素原子层d轨道均电子占满层d轨道参形成杂化轨道( )
二.选择题(题2分)
1 电子原子外场时量相轨道数( )
A n2 B 2(l+1) C n1 D nl1
2 单电子组态d9s1光谱项 ( )
A 3F 1D B 1D 3D C 2P 3P D1S 2P
3 B8H14种类型结构 ( )
A closo B nido C Arachno
4列物种中属N2H5+轭碱( )
A NH3 B N2H4 C N2H62+ D N2H5OH
5列溶剂中HAc表现出强酸性 ( )
A H2O(l) B NH3(l) C SO2(l) D N2O4(l)
6CrCO形成羰基配合物Cr(CO)6 分子点群( )
A D4h BTd C Oh D D6h
7果某分子S6必然 ( )
A C6 σh B C3 σh C C3 i D C6 i
8H2分子基态态函数( )
A 单重态 B 三重态 C 二重态 D 重态
9列配合物高旋( )
A[Co(NH3)6]3+ B [Co(NH3)6]2+ C [Co(CN)6]4 D [Co(H2O)6]3+
10八面体配合物中电子结构发生较畸变 ( )
A (t2g) 5 (eg) 2 B (t2g) 6 (eg) 3 C (t2g) 4 (eg) 2 D(t2g) 3(eg) 2
11列四种离子中磁性( )
A NO+ B NO C CN D O2
12晶胞AB中中AB原子坐标A(000) B(121212)属( )
A 立方体心点阵 B 立方面心点阵 C 立方底心点阵 D 立方简单点阵
13根EAN规列物种中稳定性差 ( )
A Fe(CO)2(NO)2
B Ni(CO)2(NO)
C Mn(CO)(NO)3
D Co(CO)2(NO)
14列配合物中CO32成双齿配体 ( )
A [Co(NH3)4CO3]+
B [Co(NH3)5CO3]+
C [Pt (en) (NH3)CO3]
D [Pt (en) 2(NH3)CO3]2+
15列配合物配离子中没反馈π键 ( )
A [Pt (C2H4) Cl3] B [Co(CN)6]4 – C [FeF6]3 D PO43
三.简答题(题10分)
1 反应M2CO3M2O(s)+CO2(g)设计热力学循环MLiCs 说明两者热分解容易?
2指出列分子群元素属点群
(a) [PtCl]2+ (b)H2CCCH2 (c)NO3 (d) Hg2Cl2 (e)二茂铁 (f) [AuCl4]
3试分子轨道理阐明CN NH3 X配位场强弱序
4试较CH3CH2Cl H2CCHClCH2CHCH2Cl等氯化物中氯活泼性说明理
5什渡金属族中成桥倾减左右成桥倾增?
高等机化学第次作业答案
填空题:
1.频率500×106Hz光波长(5996nmλcν c2998×108 m·s1 1m109 nm)
2ICl中化学键键级(1)
3. Be2分子轨道式( (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2 )键级(0)然界中丰度(0)
4.高旋d7离子d电子中旋行交换 (11)种
5.应斯莱特规计算基态Na原子中3s电子作效核电荷等(22e)
6.化合物CH4NH3中键角较(CH4)
7.1914年丹麦物理学家波尔应(普朗克量子理)解释氢原子线状光谱
8.O原子电子排布(1s2 2s22p4)基态时未成电子数(2)状态分布(15)基态时谱项符号(3P)
9.根Slater规Mn3d电子Z*( 56 )
10.第电子亲Cl( >)F
11.写出CN分子轨道式( (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2py)2(π2pz)2(σ2px)2) 键级(3)磁性(抗磁性)
12.C1F中键长BrF中键长单键价半径缩短约57(键离子性增加)
13.H2+中化学键键级(12) 磁性(磁性)
14.基态Cl原子中3p电子作效核电荷(61)
15.写出B2分子轨道式( (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2py)1(π2pz)1)键级(1)磁性(磁性)
16 低旋d7离子d电子中旋行交换(9)
17.运动速度200×l05m·s1电子动(1882 ×10 JEmev22 1J1 kgm2 s2)
18 OCl中化学键键级(1)
19.写出N2分子轨道式( (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2py)2(π2pz)2(σ2px)2)键级(3)磁性(抗磁性)
20.SF4分子中中心原子采取(等性)杂化
21.Pd外层电子构型4d104d95s14d85s2(半充满全充满壳层具特强交换稳定性)
22.基态Cl原子中3p电子作效核电荷(61)
23.写出CO+分子轨道式( (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2py)2(π2pz)2(σ2px)1)键级(25)磁性(磁性)
24.原子中量相某原子轨道成键程中重新组合成系列量相等新轨道改变原轨道状态程称( 杂化 )
二 选择题:
1.离子稳定电子层构型(B)
(A) 8电子构型
(B) (9~17)电子构型
(C) (18+2)电子构型
(D) 18电子构型
2列分子离子中含孤电子(D)
(A)H2O
(B)H3O+
(C)NH3
(D) NH4+
3.SO2C1F分子称点群(b)
(a)C2v
(b) Cs
(c) C2h
(d) D2h
4列络合物中稳定(d)
(a) [V(H2O)6]2+
(b) [Nien3]2+
(c) [Co(CN)6]3+
(d) [V(H2O)6]3+
5列离子中中心原子采取等性杂化(A)
(A)H3O+
(B)NH4+
(C)PCl6
(D)BI4
6 假定列电子套量子数指出种存(D)
(A) 21012
(B) 30112
(C) 20212
(D) 32212
7.束手术激光辐射频率469×1014s1入射波长(C)
(A)320nm
(B) 560nm
(C) 640nm
(D) 200nm
8.基态Cl原子中3p电子作效核电荷(D)
(A)3
(B )72
(C) 35
(D)61
9.电子K级转移L级时伴发生什现象 (A)
(A)吸收量
(B)发射β粒子
(C)发射X射线
(D)发射γ射线
10 中心原子采取sp2杂化分子(B)
(A)NH3
(B)BCl3
(C)PCl3
(D)H2O
11.SO2C1F分子称点群(B)
(A)C2v
(B) Cs
(C) C2h
(D) D2h
三 简答题
1.指出BH4SO3构型电子构型
答:
分子离子构型
电子构型
SO3
面三角
面三角
BH4
正四面体
正四面体
2.指出SnCl62SCl2中心原子轨道杂化类型
答:SnCl62 sp3d2杂化 SCl2 sp3杂化
3简述δ分子轨道称性特点
答:δ键电子云分布界面图象通键轴二面称含2节面
4根分子轨道理判断组物质中稳定性磁性:NO+NONO
答: 分子轨道理物质稳定性分子离子键级判断磁性分子离子中成单电子少判断
NO+NONO分子轨道式键级分:
NO+ (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2py)2(π2pz)2(σ2px)2键级3
NO(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2py)2(π2pz)2(σ2px)1键级25
NO(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2py)2(π2pz)2(σ2px)2(π*2py)1(π*2pz)1键级:20
稳定性:NO+>NO>NO—
磁性物质:NO—NO 磁性NO—>NO
5根分子轨道理判断组物质中稳定性磁性O2+O2O2O22
答:O2+O2O2O22分子轨道式
O2+ (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2py)2(π2pz)2(σ2px)2
O2 (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2py)2(π2pz)2(σ2px)2
O2 (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2py)2(π2pz)2(σ2px)2
O22 (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2py)2(π2pz)2(σ2px)2
键级:O2+ 25O2 20 O2 15O22 10
稳定性: O2+>O2> O2> O22
磁性物质:O2+O2O2O2+O2单电子O2两单电子O2磁性O2+O2磁性
6NiII四面体络合物常见说明原
答:NiII四面体络合物d8组态中心原子电子构型含等性占简轨道(e)4(t2)4:
╫ ┼ ┼ t2
╫ ╫ e
根JahnTeller效应体系稳定发生畸变消简性四面体通常会完全转变面正方形
7画出XeF6分子结构图该分子中否孤电子?请画出孤电子位置指出相应分子称性
答:孤电子两种位置:八面体面心C3V称性八面体棱边C2V称性
8 C1F中键长BrF中键长单键价半径缩短约57事实作出解释
答: 增加键离子性
9推测SF4稳定构型预测∠SF2键角范围
答:翘翘板型三角面∠SF2键角<120°垂直三角面∠SF2键角<180°
10NH3NF3分子中键角?作出解释
答:NH3>NF3NH3NF3分子中HF半径较分子中HHFF间斥力忽略决定键角素孤电子成键电子斥力
NF3分子中成键电子偏F原子N孤电子更原子核量更低孤电子成键电子斥力更NH3分子中成键电子偏N原子孤电子间斥力增时N孤电子受核引力NF3分子中孤电子量成键电子量相差造成孤电子成键电子斥力成键电子成键电子斥力相差NH3分子中键角109°28'相差(107°18')
11请解释原:He+中3s3p轨道量相等Ar+中3s3p轨道量相等
答:He+中电子没屏蔽效应轨道量量子数n决定n相轨道量相3s3p轨道量相Ar+中电子存3s轨道电子3p轨道电子受屏蔽效应轨道量仅量子数n关角量子数 l 关3s3p轨道量
四 计算题
1.计算氢原子离子化
答: 218×1018 JRH(里德堡常数)应里德堡公式E2E1hv n2∞
2.计算Na+―Br离子势已知离子半径r(Na+)098År(Br)196Å
答: 471kJ·mol1势公式EZ1Z2e2 ∕ 4πε0r
3.计算运动速度200×l05m·s1电子动(提示:me911×1031kg1J1 kgm2 s2)
4.计算速度300×l06m·s1恒速运动电子波长 (h6626×1034 kgm2 s1 me911×1031 kg)
答:2425pmλhmev
5. 已知 DfHmo(Ng)47270kJ·mol1 DfHmo(Hg) 21790kJ·mol1 试计算NH3分子中N—H键键
答: 题数设计热力学循环
ΔH4
N2(g) + 3H2(g)—→2NH3
↓ΔHl ↓ΔH2 ↑ΔH3
2N (g) + 6H(g)———
ΔH12ΔfHm˚(Ng)2×4727094540 kJ·mol1
ΔH26ΔfHm˚(Hg)6×21797130782 kJ·mol1
ΔH42ΔfHm˚(NH3g)2×(―4611)47270―9222kJ·mol1
盖斯定律 ΔH4ΔHl+ΔH2+ΔH3
ΔH3ΔH4―ΔH1―ΔH2―9222―94540―130782
―234544kJ·mol1
EN―H―16ΔH339091 kJ·mol1
6.列数计算均键E(C—H):
D(HC)=340kJ·mo11
D(HCH)452 kJ·mo11
D(CCH2)436 kJ·mo11
D(HCH)=436 kJ·mo11
答:416kJ·mol1
7.求算Li第三电离(kJ·mol1表示)
答:Li第三电离指Li2+→Li3++e程需量Li2+单电子离子电子构型1s1n→∞时电子已失时电子量高0Li第三电离
E1s136eV×Z2n2136eV×32121224eV
I30 E1s1224eV
1224eV×1602×1019×103×602×1023
11804kJmol1
五应题
1 某金属(M)卤素(X)生成离子化合物计算晶格:
U(MX)1340kJ·mol1 U(MX2)=3840kJ·mol1U(MX3)=7020kJ·mol1金属电离I(1)360kJ·mol1I(2)1236kJ·mol1I(3)2990kJ·mol1金属升华焓334kJ·mol1问MXMX2歧化趋势
答:MX会歧化成MX2MMX2热力学稳定
2 述反应功?
H2(g)+12O2(g) →H2O (l)
答:燃料电池
3述反应功?
6H2O(l)+6CO2(g) →C6H12O6 (s)+ 6O2(g)
答:体代谢力作功
4 假定CuCl42原属Td群四氯原子标记图出现列情况时属点群变化
①C1(1)—Cl(2)距离缩短
②C1(1)—Cl(2)C1(3)—C1(4)间缩短样长度
答: ①CS②C2V
5 假定CuCl42原属Td群四氯原子标记图出现列情况时属点群变化
①Cu—C1(1)键长缩短
②Cu—Cl(1)Cu—C1(2)缩短样长度
答: ①C3V②C2V
6 立方体8顶角放8相球图分掉球12131 7余球点群什?
答:掉球12:C2V群掉球13:C2V群掉球17图示:D3d群
高等机化学考试试题
第部分(判断题4分)
1O原子电子排布( )基态时未成电子数( )状态分布( )基态时谱项符号( )
2写出CO+分子轨道式( )键级( )磁性( )
第二部分(选择题9分)
3SO2C1F分子称点群( )
AC2v BCs CC2h DD2h
4列络合物中稳定( )
A[V(H2O)6]2+ B[Nien3]2+ C[Co(CN)6]3+ D[V(H2O)6]3+
5假定列电子套量子数指出种存( )
A21012 B30112 C20212 D32212
第二部分(简答题10分)
63d2组态谱项?谱项量低高排序指出基谱项(5分)
7运群方法写出NH3分子(C3V点群)红外Raman振动称性(5分)
第四部分(计算题7分)
8已知 DfHmo(Ng)47270kJ·mol1 DfHmo(Hg) 21790kJ·mol1 试计算NH3分子中N—H键键
答案
11s2 2s22p4 2153P
2(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2py)2(π2pz)2(σ2px)1 25磁性
3B 4D 5D
6答:3d2组态l12 l22L43210
s112s212S10
LS组合起光谱项:3F3P1G1D1S
基谱项:3F
7答:C3V点群动原子数总约表示特征标表:
C3V
E 2C3
动原子数
4 1 2
3 0 1
12 0 2
8 答: 题数设计热力学循环
ΔH4
N2(g) + 3H2(g)—→2NH3
↓ΔHl ↓ΔH2 ↑ΔH3
2N (g) + 6H(g)———
ΔH12ΔfHm˚(Ng)2×4727094540 kJ·mol1
ΔH26ΔfHm˚(Hg)6×21797130782 kJ·mol1
ΔH42ΔfHm˚(NH3g)2×(―4611)47270―9222kJ·mol1
盖斯定律 ΔH4ΔHl+ΔH2+ΔH3
ΔH3ΔH4―ΔH1―ΔH2―9222―94540―130782
―234544kJ·mol1
EN―H―16ΔH339091 kJ·mol1
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